Entre no diretório do seu postgres

cd /var/lib/pgsql/data/

Remova todos os certificados existentes

rm server.* 

Gere novos certificados

openssl genrsa -des3 -out server.key 2048

openssl rsa -in server.key -out server.key.insecure

mv server.key server.key.secure

mv server.key.insecure server.key

openssl req -new -key server.key -out server.csr

openssl x509 -req -days 365 -in server.csr -signkey server.key -out server.crt

Ajuste as permissões (Bem importante, pois alumas vezes o Postgresql não ativa)

chown postgres.postgres server.*

chmod 600 server.*

ajuste o postgres.conf para

ssl = on                                # (change requires restart)

ssl_ciphers = 'HIGH:MEDIUM:+3DES:!aNULL' # allowed SSL ciphers

                                        # (change requires restart)

#ssl_prefer_server_ciphers = on         # (change requires restart)

ssl_ecdh_curve = 'prime256v1'          # (change requires restart)

ssl_cert_file = 'server.crt'

ssl_key_file = 'server.key'

Agora restart o Postgres

systemctl restart postgresql